①固態(tài)電池電解質與活性物質的接觸方式由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由此產生一系列變化,其中包括干法工藝受到關注,相應的設備廠商亦在迭代; ②全固態(tài)電池目前在成本、工藝量產等方面仍面臨難題; ③新興產業(yè)eVTOL領域應用端受到關注,億航智能認為當前電池材料端仍是瓶頸。
《科創(chuàng)板日報》11月27日訊(記者 余佳欣) 固態(tài)電池熱度持續(xù)升溫。
在近日舉行的2024年高工鋰電年會上,高工產業(yè)研究所(GGII)所長于德德龍表示,GGII去年預測,2024年固態(tài)電池出貨量會破5GWh,但從截止到前三季度的數(shù)據(jù)來看,預估到今年年底,固態(tài)電池取得的出貨量將超過7GWh,2030年要往300GWh的級別走。而全固態(tài)電池將在2028年后破GWh,2032年前后,破百GWh。
當前,隨著固態(tài)電池的持續(xù)發(fā)展,《科創(chuàng)板日報》記者注意到,鋰電產業(yè)鏈正迎來新的變化,同時新的應用場景正加速產業(yè)化進程。
▍液態(tài)到固態(tài):材料、工藝、設備加速迭代
相比于液態(tài)電池,固態(tài)電池可認為是將鋰離子電池中電解液、隔膜用固體電解質替換,最大的變化是電解質與活性物質的接觸方式由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由此產生一系列變化。
衛(wèi)藍新能源研發(fā)總經(jīng)理徐航宇表示,固態(tài)電池的挑戰(zhàn)包括全壽命周期工況下持續(xù)穩(wěn)定的界面接觸、單一固態(tài)電解質材料難以滿足全固態(tài)電池需求。基于此,其認為混合固液電池的開發(fā)策略彌補了單一電解質材料的短板。“目前,公司基于氧化物和聚合物固態(tài)電解質,已實現(xiàn)混合固液電池的量產,產品應用于低空經(jīng)濟、新能源汽車、儲能等領域。”
在固體電解質作用下,正極材料開發(fā)同樣面臨新的變化。
宜賓鋰寶副主任工程師周宇環(huán)表示,固態(tài)電池正極材料開發(fā)面臨的主要問題包括界面穩(wěn)定性、電化學穩(wěn)定性、機械接觸穩(wěn)定性和成本問題。因此,固態(tài)電池正極材料的幾何外形和尺寸應該根據(jù)所用電解質形態(tài)進行個性化設計,實現(xiàn)與電解質的緊密配合。固態(tài)電池正極材料需要朝著更加致密、無裂紋、零應變方向開發(fā)。正極材料表面包覆需要更加精準的控制,要求包覆均勻且厚度可控、需要開發(fā)適用于工業(yè)生產的新型包覆工藝。
電池工藝方面,干法工藝被廣泛關注。華彩科技CTO陳陽表示,干法電極拋棄傳統(tǒng)液態(tài)溶劑,與固態(tài)電池設計理念類似。在干法技術的賦能下,固態(tài)電池的極片制造過程可實現(xiàn)完全干燥、消除了濕法工藝烘干后,溶劑分子的殘留問題。此外,利用粘接劑的原纖化作用制造固體電解質膜,能提升固態(tài)電池性能,其優(yōu)勢包括孔隙率更低,提高離子導電率;活性物質和粘接劑干混成膜,無需烘干制造成本更低;壓實密度更高,更有利于解決固固界面問題。
曼恩斯特鋰電涂布研究院院長李寧亦表示,在材料層面,干法避免了液態(tài)介質帶來的復雜反應,使材料間相互作用更易把控。但干法可在低溫度環(huán)境操作,通過優(yōu)化參數(shù)能保障硫化物電解質和電極材料形成優(yōu)質界面。工藝層面,干法中的混合、壓延等操作在中試線電極生產中具備可操作性,能夠精準調控粉末特性和工藝參數(shù),如控制混合比例和壓延壓力,從而產生厚度與密度適宜的電極片。
新工藝則需匹配新的設備。利元亨固態(tài)電池技術總監(jiān)盧其輝表示,該公司的電極干法涂布設備,相比較濕法電極工藝,可減少11.5%原材料溶劑成本,以及減少46%以上能源消耗,具備高經(jīng)濟性。
同時,其還提到,固態(tài)電池關鍵設備還包括輥壓熱復合雙軋一體機、極片膠框印刷&疊片一體機、高壓化成分容設備。其中,極片膠框印刷&疊片一體機的作用是,固態(tài)電池取消隔膜,且要求大壓力化成,因此電池極片邊緣變形,容易導致內短路問題。將樹脂印刷到電極邊緣位置形成回形框,在壓力下起到支撐和絕緣作用。
同時,高壓化成分容設備經(jīng)過初始充放電過程,可激活電池材料并穩(wěn)定電池性能。常規(guī)電池化或拘束壓力要求3-10t,固態(tài)電池化或拘束壓力要求60-80t(10Mpa壓強/單個電芯)。
相比于液態(tài)電池,固態(tài)電池車間環(huán)境也將更嚴格, 包括更嚴格的低露點管控,露點將在-50攝氏度。同時要對硫化物和鹵化物固態(tài)電池設備增加防毒,防爆設計。
▍全固態(tài)電池仍面臨多方問題 eVTOL廠商呼吁材料端突破
當前,業(yè)內人士普遍認為,固態(tài)電池仍處于發(fā)展初期,主要以半固態(tài)為主,全固態(tài)電池在成本、工藝、安全生產等方面仍面臨諸多問題。
成本方面,GGII所長于德龍?zhí)岬?,原材料售價高,硫化物當前售價5萬元/kg,全固態(tài)成本是液態(tài)的10倍以上。
同時,產線投資額上,以江蘇欣界擬向海目星采購的2GWh電池自動化生產線設備來看,預計設備采購金額約為人民幣4億元。多位業(yè)內人士向《科創(chuàng)板日報》提及,當前一條固態(tài)電池產線根據(jù)不同產品規(guī)格投資額有所不同,不過基本上相當于此前液態(tài)電池產線翻倍的金額,同時固態(tài)電池新設備如等靜壓設備一臺需要上百萬元,極大提升成本。
工藝層面上,全固態(tài)電池在正極干法工藝和等靜壓工藝等方面面臨量產難點。利元亨固態(tài)電池技術總監(jiān)盧其輝表示,其中包括干法正極連續(xù)生產面臨挑戰(zhàn),干混技術和粉末定量進料技術存在難題,降低了制造速度以及電極材料均勻分布。軋輥系統(tǒng)穩(wěn)定性和壽命面臨挑戰(zhàn),大粒徑鐵鋰成膜過程中設備卡滯,小粒徑成膜過程中設備高頻振動異響問題,以及軋輥表面疲勞壽命問題。
等靜壓工藝方面,其提到,極端高壓對電芯的損傷,高達500Mpa等靜壓對電芯造成外觀破損和內短路問題;等靜壓設備產能低,壽命短,每缸的最大產量僅為48件(動力軟包電池),且在500兆帕的壓力下,缸體材料即達到屈服極限,每次操作都會導致塑性變形。
本征安全方面,盟維科技副總經(jīng)理李洪飛表示,全固態(tài)電池的安全性及失效機理有待深入研究?,F(xiàn)有部分實驗結果表明全固態(tài)電池不等于絕對安全,固態(tài)電解質也會發(fā)生熱失控,其安全性及熱失控機理還需更多深入研究;全固態(tài)鋰金屬電池體系,固態(tài)電解質材料搭配金屬鋰負極時,會發(fā)生鋰枝晶會沿著固態(tài)電解質的晶界、裂紋和縫隙生長等情況,同樣會導致電池短路,存在熱失控風險。
應用場景方面,當前,新興市場如eVTOL領域應用端持續(xù)受到關注。
今年11月14日,億航智能宣布,與欣界能源、國際先進技術應用推進中心(合肥)低空經(jīng)濟電池能源研究院聯(lián)合研發(fā)的高能量固態(tài)電池取得重大技術突破。EH216-S搭載該電池成功完成單次不間斷飛行測試,達到48分10秒,適用不同飛行需求,續(xù)航時間顯可著提升60%-90%。
欣界能源總裁孫立在高工鋰電年會上介紹稱,該公司固態(tài)電池采用鋰金屬負極和氧化物陶瓷固態(tài)電解質,已經(jīng)過億航等低空飛行領域多家客戶的專業(yè)測試,第一條(>450Wh/kg)固態(tài)電池200MWh中試線已于2023年年底穩(wěn)定生產,正在規(guī)劃建設(>450Wh/kg)固態(tài)電池2GWh產線,將于2025年Q2投產,預計總投資10億元,用地70畝。
不過,億航智能副總裁張宏表示,電池整體往更高比能量走的話,現(xiàn)在材料是不夠的。就現(xiàn)在固態(tài)電池能用上的最好的成熟材料就是九級超高鎳配第三代納米硅碳。這個材料體系如果要做到高倍率的話,仍然面臨瓶頸。“未來我們也是呼喚下一代材料,比如說能夠有效提升電芯電壓的材料,眼下看起來好像沒有特別好的新一代的正極材料來適配低空經(jīng)濟這一領域,同時負極的復合鋰金屬也還不成熟。”
多家廠商正尋求突破。其中,鋰金屬電池廠商盟維科技副總經(jīng)理李洪飛認為,采用金屬鋰作為負極是提高電池能量密度的重要途徑,利用鋰的沉積和脫出進行儲能。金屬鋰理論比容量達到3860mAh/g,同時具有低電極電勢,是電池下一代負極材料的終極目標。其向《科創(chuàng)板日報》提及,目前公司正與多家eVTOL廠商合作開發(fā)中。
力神電池基礎研發(fā)部固態(tài)電池研發(fā)經(jīng)理張進表示,該公司產品選用克容量更高的活性物質材料,單體電池能量密度可突破400Wh/kg,選用鋰金屬類負極單體電池能量密度可大于500Wh/kg。目前該公司已完成3家eVTOL訂單,累計銷售額近億元。
不過,整體而言,億航智能副總裁張宏亦提及,電池安全本身需要系統(tǒng)層面的合力把控,“如果系統(tǒng)層面沒有特別好的方法,或整機層面沒有足夠好的安全的管控,我們其實不建議用三元的?,F(xiàn)在三元不管是液態(tài)還是半固態(tài),它的安全性在航空級層面仍有待提升。所以我們還是希望就是系統(tǒng)集成層面,包括智能管控以及整機設計層面,大家能夠一起努力,別把壓力全都壓到電池身上?!?/p>